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Raytron Technical Review RESEARCH ARTICLE

金属界面扩散现象

Diffusion Phenomena at Metal-Metal Interfaces

Gao-Lei Xu1 *

1RAYTRON Group Technology Research Center, in National

*通讯作者

收稿: 2025年12月 接受: 2026年2月 发布: 2026年3月
DOI: 10.1234/raytron.2026.WP-01-04

1. Introduction

1.1 扩散在双金属导体中的作用

扩散在双金属导体中扮演双重角色:

扩散双重作用示意图(形成vs降解)

MEDIA TODO
Figure Fig. 1 DiffusionDualEffect Schematic Diagram(FormationvsDegradation)

关键时间尺度:

  • 制造:秒到小时(可控)
  • 服役:到十年(不可避免)

1.2 为什么理解扩散很重要

2. DiffusionFundamentals

2.1 菲克定律

第一定律(稳态):

J = -D (∂C/∂x)
(1)

第二定律(非稳态):

∂C/∂t = D (∂²C/∂x²)
(2)

扩散过程动画,展示浓度分布随时间变化

0:30
VIDEO TODO
Video 1 扩散过程动画,展示浓度分布随时间变化

2.2 温度

扩散系数遵循:

D = D₀ exp(-Q/RT)
(3)

Arrhenius图,多种金属的扩散系数

MEDIA TODO
Figure Fig. 2 Arrhenius Plot, Diffusion Coefficients of Various Metals

2.3 扩散路径

三种主要路径:

三种扩散路径示意图

MEDIA TODO
Figure Fig. 3 Three Types DiffusionPath Schematic Diagram

效扩散系数:

Deff = (1-f)DL + f · δ · DGB
(4)

:f = 晶界面积分数,δ = 晶界宽度(~0.5 nm),DL = 晶格扩散系数,DGB = 晶界扩散系数

3. Diffusion Mechanisms

3.1 原子机制

空位机制(金属中主):

创建空位扩散机制动画

0:20
VIDEO TODO
Video 2 空位扩散机制动画

3.2 晶界扩散

Harrison分类:

Harrison分类示意图

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Figure Fig. 4 Harrison Classification Schematic Diagram

3.3 界面扩散

界面作为快速扩散路径:

Dinterface ≫ Dlattice
(5)

4. Intermetallic Compounds

4.1 热力学驱动力

当满足以下条件时,金属间化合物形成:

ΔGreaction = GIMC - (x · GA + y · GB) < 0
(6)

Cu-Al系统自由能图

MEDIA TODO
Figure Fig. 5 Cu-Al System Free Energy Diagram

4.2 生长动力学

抛物线生长定律:

x² = kt
(7)

:x = 金属间化物厚度,k = 生长常数(温度),t = 时间

生长常数:

k = k₀ exp(-Q/RT)
(8)

4.3 多相生长

在实际系统中,多个相同时生长:

多相生长层结构SEM照片

MEDIA TODO
Figure Fig. 6 MultiPhaseGenerationLongLayer StructureSEM Photo

相序 (Cu-Al):

Cu | Cu₉Al₄ | CuAl | CuAl₂ | Al

5. Kirkendall

5.1 现象描述

当两种金属以不同速率互扩散时,空位在较快扩散侧积累:

创建Kirkendall效应形成动画

0:30
VIDEO TODO
Video 3 Kirkendall效应形成动画

数学描述:

vK = (DA - DB) (∂C/∂x)
(9)

vK是Kirkendall速度。

5.2 孔洞形成

5.3 缓解策略

Kirkendall孔洞SEM照片

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Figure Fig. 7 KirkendallVoidSEM Photo

6. SpecificDiffusion

6.1 铜-铝 (CCA)

扩散特:

  • DAl in Cu (400°C): 1.8 × 10⁻¹⁴ m²/s
  • DCu in Al (400°C): 3.2 × 10⁻¹⁴ m²/s
  • 主IMC: CuAl₂ (θ)
  • 生长速率: 8 μm²/h

加工窗口:

CCA加工窗口图(温度vs时间)

MEDIA TODO
Figure Fig. 8 CCA Processing Window Chart (Temperature vs Time)

6.2 铜-钢 (CCS)

扩散特:

  • DFe in Cu (500°C): 2.1 × 10⁻¹⁸ m²/s
  • DCu in Fe (500°C): 5.0 × 10⁻¹⁸ m²/s
  • 金属间化物: 无显著
  • 主机制: 机械结合

限的扩散意味着中温下界面稳定。

6.3 镍-铜 (NCC)

扩散特性:

  • DNi in Cu (400°C): 3.2 × 10⁻¹⁸ m²/s
  • DCu in Ni (400°C): 2.1 × 10⁻¹⁸ m²/s
  • IMC形成: 无(固溶体)
  • 结合机制: 扩散+机械

优势:完全固溶防止脆性IMC形成。

6.4 银-铜 (SCC)

扩散特性:

  • DAg in Cu (400°C): 4.5 × 10⁻¹⁶ m²/s
  • DCu in Ag (400°C): 6.0 × 10⁻¹⁶ m²/s
  • IMC形成: 无
  • 特殊考虑: 780°C共晶

7.

7.1 工艺温度控制

7.2 时间管理

优化原则:

tprocess = trequired + safety_margin
(10)

7.3 扩散阻挡层

对于关键Applications,可以采用阻挡层:

扩散阻挡层结构示意图

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Figure Fig. 9 DiffusionBarrier Layer Structure Schematic Diagram

7.4 金化策略

改成分:

  • Al中加Si:减少Al扩散,减缓IMC生长
  • Cu中加Fe:阻挡Cu扩散,更稳定界面
  • Al中加Mg:优先氧化,Surface保护

8.

8.1 长期界面演变

服役温度效应:

服务寿命vs温度曲线

MEDIA TODO
Figure Fig. 10 Service Life vs Temperature Curve

8.2 热循环效应

机制:

  1. CTE不匹配引起应力
  2. 应力加速扩散
  3. IMC生长加速
  4. 可能形成

热循环后界面退化SEM照片

MEDIA TODO
Figure Fig. 11 HotCycle rear Interface DegradationSEM Photo

8.3 服役寿命预测

经验模型:

IMC(t,T) = IMC₀ + √(2k(T) · t)
(11)

示例计算:

对于150°C运行的CCA:

  • IMC₀ = 2.0 μm(初始)
  • k(150°C) = 0.002 μm²/h
  • 25后(219,000 h):IMC = 2.0 + √(2 × 0.002 × 219000) = 4.1 μm

是否可接受?勉强——接近5 μm限值。

9. Conclusion

9.1 关键现

  1. 扩散在双金属体中既利又有害
  2. 温度控制是管理扩散的主要工具
  3. 金属间化物是Cu-Al系统的主要关注点
  4. Kirkendall在严重情况下可导致失效
  5. 长期稳定需要理解服役条件

9.2 设计指南

对制造:尽量减少温停留时间、使用适当气氛、监控IMC厚度、实施工艺控制

对Applications:定义最高服役温度、考虑热循环效应、规划界面演变、设计可接受的寿命

9.3 未来方向

研究需求:

  1. 长期预测的加速测试方法
  2. 先进扩散阻挡层技术
  3. 界面演变的原位监控
  4. 基于机器学习的寿命预测模型

图表

DiffusionDualEffect Schematic Diagram(FormationvsDegradation)

Fig. 1 DiffusionDualEffect Schematic Diagram(FormationvsDegradation)

Arrhenius Plot, Diffusion Coefficients of Various Metals

Fig. 2 Arrhenius Plot, Diffusion Coefficients of Various Metals

Three Types DiffusionPath Schematic Diagram

Fig. 3 Three Types DiffusionPath Schematic Diagram

Harrison Classification Schematic Diagram

Fig. 4 Harrison Classification Schematic Diagram

Cu-Al System Free Energy Diagram

Fig. 5 Cu-Al System Free Energy Diagram

MultiPhaseGenerationLongLayer StructureSEM Photo

Fig. 6 MultiPhaseGenerationLongLayer StructureSEM Photo

KirkendallVoidSEM Photo

Fig. 7 KirkendallVoidSEM Photo

CCA Processing Window Chart (Temperature vs Time)

Fig. 8 CCA Processing Window Chart (Temperature vs Time)

DiffusionBarrier Layer Structure Schematic Diagram

Fig. 9 DiffusionBarrier Layer Structure Schematic Diagram

Service Life vs Temperature Curve

Fig. 10 Service Life vs Temperature Curve

HotCycle rear Interface DegradationSEM Photo

Fig. 11 HotCycle rear Interface DegradationSEM Photo

表格

Table 1 DiffusionCorrelationQuestion
QuestionReasonrear
IMCGenerationLong Diffusion
FormationKirkendall EffectConductivityReductionLow
Interface ResistanceComposition VariationPropertyDamageLoss
DelaminationIMC StressFailure
Table 2 Copper in DiffusionParameter
Diffusion物种D₀ (m²/s)Q (kJ/mol)D at 400°C (m²/s)
Cu in Cu (自 Diffusion)2.0 × 10⁻⁵1972.1 × 10⁻¹⁶
Al in Cu6.5 × 10⁻⁵1361.8 × 10⁻¹⁴
Ni in Cu2.7 × 10⁻⁵2363.2 × 10⁻¹⁸
Fe in Cu3.0 × 10⁻⁴2402.1 × 10⁻¹⁸
Table 3 Activation Energy Composition
Composition描述Typical Value (kJ/mol)
VacancyFormationE_f80-120
Vacancy MigrationE_m60-100
TotalActivation EnergyQ = E_f + E_m140-220
Table 4 Cu-AlSystem Intermetallic CompoundStability
CompoundΔG_f (400°C, kJ/mol)FormationOrder
CuAl₂ (θ)-35First
Cu₉Al₄ (γ)-28Second
CuAl (η)-25Third
Table 5 Cu-Al IMCGenerationLong常Count
Temperaturek (μm²/h)Formation5 μmRequired Time
300°C0.550 h
350°C2.012.5 h
400°C8.03.1 h
450°C30.00.8 h
Table 6 MetalSystem in Kirkendall Effect
SystemComparativelyFast DiffusionorVoid位置StrictHeavy程Degree
Cu/AlAl → CuAlSideSignificant
Cu/NiNi → CuNiSidein etc.
Cu/ZnZn → CuZnSideSignificant
Ni/AlAl → NiAlSideStrictHeavy
Table 7 Kirkendall缓解Method
StrategyMechanismEffective Properties
DiffusionBarrier Layer阻挡Fast速 DiffusionorHigh
Gradient InterfaceReductionLow ConcentrationGradientin etc.
Temperature ControlReductionLow DiffusionRatein etc.
Optimization CompositionBalance DiffusionRateVariable
Table 8 Processing Temperature Limitations
MaterialMostHigh Processing TemperatureLimitationsFactor
CCA400°CIMCGenerationLong
CCS600°CSteelProperty
NCC500°CNi Oxidation
SCC400°CAg Softening
Table 9 Process Time Guide
MaterialMostShort Time(Optimal Temperature)Recommended
CCA30 min45-60 min
CCS15 min20-30 min
NCC20 min30-45 min
Table 10 DiffusionBarrier LayerMaterial
Barrier LayerThicknessssEffective PropertiesApplications
Ni1-5 μmGoodCu/Al Interface
Cr0.5-2 μmGoodCu/Al Interface
Ti1-3 μmin etc.Each 种
W0.1-1 μmExcellentHigh Temperature
Table 11 Service Temperature under Prediction IMCGenerationLong
Service TemperatureInitialIMC10Year rear25Year rear
75°C2.0 μm2.1 μm2.2 μm
100°C2.0 μm2.2 μm2.4 μm
150°C2.0 μm2.5 μm3.0 μm
200°C2.0 μm3.5 μm5.0 μm
Table 12 HotCycleProperty
Cycle次CountTemperatureScopeIMC VariationMechanism
1000-40 to +125°C+0.2 μmStressAuxiliary Diffusion
500-55 to +200°C+0.5 μmSignificantAccelerated
100-65 to +250°C+1.0 μmStrictHeavy Degradation

参考文献

  1. Mehrer, H. Diffusion in Solid Metals and Alloys Springer-Verlag (2007)
  2. Shewmon, P. G. Diffusion in Solids (2nd ed.) TMS (1989)
  3. Glicksman, M. E. Diffusion in Solids: Field Theory, Solid-State Principles, and Applications Wiley (2000)
  4. Philibert, J. Atom Movements: Diffusion and Mass Transport in Solids Les Editions de Physique (1991)
  5. Kirkaldy, J. S., & Young, D. J. Diffusion in the Condensed State Institute of Metals (1987)
  6. Bocquet, J. L., et al. Diffusion in Metals and Alloys Trans Tech Publications (1996)
  7. Springer, H., et al. Intermetallic phase formation Acta Materialia 59 , 1586-1600 (2011)
  8. Xu, L., et al. Interface evolution in CCA Materials Science and Engineering A 771 , 138613 (2020)
  9. Peng, X., et al. IMC growth kinetics Journal of Materials Processing Technology 267 , 1-9 (2019)
  10. ASTM International ASTM B566-04: Standard for Copper-Clad Aluminum Wire ASTM (2020)

徐高磊

(Gaolei Xu)

资深材料科学家

资质荣誉

  • 锐创集团 CTO
  • 浙江省高层次人才特殊支持计划青年人才
  • 绍兴市"科技副总"
  • 绍兴市科技特派员
  • 全国有色金属standards化技术委员会重金属分技术委员会(TC243/SC2)委员

国家standards(主要起草人) 查看官方

发明专利 检索专利

专业Section

CCA(CCA)技术 铜包钢(CCS)制造工艺 双金属复合材料 光伏焊带技术 电动汽车电池极耳材料 连续挤压技术

代表性论文

  • 轧制法制造金属层状复合材料的研究与Applications,《铝加工》2008年第3期
  • 铜铝复合带退火工艺的研究
  • 电缆用铜铝复合带制备工艺研究
  • 轧制铜/铝复合带材在退火过程中的界面组织演变

徐高磊先生是有色金属加工Section的知名专家,拥有超过15年的丰富经验。他入选浙江省高层次人才特殊支持计划青年人才。他在双金属复合材料技术开发方面做出了重要贡献,并为中国铜及双金属材料的standards化工作做出了重要贡献。

点击standards/专利编号可查看官方文档

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